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  低溫scr錳系脫硝催化劑的研究進(jìn)展  
     
發(fā)布時間:2017.05.11 來源: 閱讀次數(shù):
 

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電力儀器資訊:摘要:氮氧化物(NOx)是大氣情況的主要污染物之一,對人體健康和生態(tài)情況都會造成復(fù)雜的風(fēng)險。選擇性催化還原(SCR)是有效的煙氣脫硝技術(shù)之一,而催化劑是脫硝技術(shù)的關(guān)頭。

最近幾年來,錳系金屬氧化物催化劑因為在低溫SCR反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化活性得到了廣泛的存眷。指由各級政府及相關(guān)部門設(shè)立并組織實施的科學(xué)研究與實驗發(fā)展活動及相關(guān)的其他科學(xué)技術(shù)活動,展看了錳系低溫SCR脫硝催化劑的研究重點,為進(jìn)一步研究和提高性能良好的低溫錳系SCR脫硝催化劑提供參考信息。0引言 氮氧化物(NOx是大氣情況的主要污染物之一,對人體健康和生態(tài)情況都有復(fù)雜的風(fēng)險。指對國民經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展及國家安全具有重要影響和保障作用的各類技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),在大氣中,NO又會被氧化為NO2,而NO2在紫外線照射的條件下,與煙氣中的CHx反應(yīng),天生一種光化學(xué)煙霧,毒性是NO的4~5倍,對人體多數(shù)器官以及動植物均有極大的風(fēng)險。N2O固然含量較低,是形成近地表大氣臭氧污染、二次微細(xì)顆粒物污染以及地表水富營養(yǎng)化的條件物質(zhì),由此引發(fā)的情況題目已成為大氣情況污染的熱門題目[2-3]。

第四條 科技計劃支持重要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研究與應(yīng)用,以現(xiàn)在的污染物排放程度,到2020年,NOx的排放量將達(dá)到3000萬t。今朝我國NOx排放量的快速增長加劇了區(qū)域酸雨的惡化,甚至部分抵消了我國在SO2控制方面所支出的復(fù)雜努力[4]。包括制訂科研課題計劃、提供經(jīng)費、組織引導(dǎo)合作以及組織訂貨推廣使用等,同時,NOx也是形成區(qū)域細(xì)粒子污染和灰霾的重要啟事,因為近幾年NOx排放大幅增加,我國大氣能見度日趨下降,灰霾天氣不竭增加。因此,控制NOx排放已成為大氣污染治理的重要任務(wù)。應(yīng)當(dāng)遵循國民經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展及國家安全的迫切需要與前瞻性發(fā)展相結(jié)合,催化劑是SCR脫硝技術(shù)的焦點,今朝,已商業(yè)化的催化劑是以V2O5+WO3(MoO3/TiO2(銳鈦礦作為活性組分,該催化劑的活性溫度窗口在300~400℃,在高溫區(qū)易受煙氣中SO2和灰的影響而降低催化劑壽命,因此高效、低溫SCR催化劑成為最近幾年來的研究熱門。

近幾十年來,研究職員開辟了多種低溫脫硝催化劑,包含過渡金屬氧化物催化劑、貴重金屬催化劑和離子交換分子篩催化劑等。其他所有的加工設(shè)備包括配套全部從國外進(jìn)口,因為Mn元素的特殊價層電子構(gòu)型(3d54s2,使得Mn元素的價態(tài)變化較廣,包含+2、+3、+4、+5等價位以及一些非整數(shù)等價位,分歧價態(tài)的Mn之間可以實現(xiàn)相互轉(zhuǎn)化而產(chǎn)生氧化還原性,能促進(jìn)NO的還原,從而促進(jìn)SCR反應(yīng)的進(jìn)行[5],并且MnOx有多種表面活性氧用來完成催化反應(yīng),導(dǎo)致該種催化劑的低溫催化活性在很大程度上有所提高[6-7]。上述啟事使錳(MnOx系催化劑成為國表里低溫SCR催化劑的研究熱門。引導(dǎo)與統(tǒng)籌政府、行業(yè)、地方、企業(yè)、高校、科研機(jī)構(gòu)等全社會資源相結(jié)合的原則。

本文對當(dāng)前低溫錳系SCR脫硝催化劑的研究現(xiàn)狀進(jìn)行先容,并對下一步的研究進(jìn)行了展看。1非載體型錳(MnOx系催化劑1非負(fù)載型錳系催化劑組成中只有活性組分%26mdash%26mdash%26mdashMnOx或以MnOx為主要活性組分添加其他金屬氧化物的復(fù)合催化劑。有的汽車企業(yè)甚至“洋化”到除了一種清潔設(shè)備為國產(chǎn)之外,成果表明,MnO2的催化活性最高,MnO的催化活性最低Mn2O3催化劑上的反應(yīng)具有最高的N2選擇性,非載體型催化劑的催化活性和選擇性與催化劑的氧化態(tài)和結(jié)晶程度緊密親密相關(guān)。Tang等[10]研究了3種分歧類型的無載體MnOx催化劑,成果表明,催化劑具有較凹凸溫活性的關(guān)頭因素是MnOx結(jié)晶狀態(tài)的無定型和較大的比表面積。第五條 科技計劃主管部門要將技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)戰(zhàn)略貫穿科技計劃項目組織實施的全過程。

Kangm等[11]以Mn(NO32"dotxH2O為MnOx的先驅(qū)物,考察了碳酸銨、碳酸鉀、碳酸鈉、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀作為沉淀劑制備的MnOx催化劑SCR活性,成果表明,作為沉淀劑,碳酸鹽優(yōu)于堿、鈉鹽優(yōu)于鉀鹽和銨鹽以碳酸鈉為沉淀劑制備的MnOx催化劑,因為其具有較高的比表面積、無定型的晶態(tài)布局,在低溫(100~200℃條件下表現(xiàn)出較高的催化脫硝活性(脫硝效率達(dá)90%以上。2單組分的MnOx催化劑固然具有催化效率高、反應(yīng)溫度低的長處,但是單組分催化劑在制備過程中存在一定的燒結(jié)現(xiàn)象,影響催化劑的分散性和比表面積另外該催化劑在低溫條件下具有較差的N2選擇性,且抗H2O性能和抗SO2中毒的性能不強,容易在煙氣情況中失活。帶動相關(guān)重要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的研究制定和試驗驗證。

元素?fù)诫s是將其他金屬元素?fù)诫s到單組分MnOx催化劑中,制備成復(fù)合Mn系催化劑。該方法一方面可有效減少催化劑制備過程中活性金屬的燒結(jié)現(xiàn)象,提高催化劑活性金屬的分散性和比表面積另一方面,加進(jìn)的金屬原子可與錳氧化物之間形成固溶體或新的晶相[12-13],產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),有益于改良催化劑活性。現(xiàn)在我國汽車企業(yè)的大部分設(shè)備都是從國外進(jìn)口的,Yang等[14]采取共沉淀法制得了一種Fe-Mn復(fù)合催化劑,具有良好的低溫催化活性和N2選擇性。Qi等[15]采取共沉淀法制備了Mn-Ce復(fù)合催化劑,該催化劑低于150℃時,NO轉(zhuǎn)化率為可達(dá)95%,同時還可有效提高了催化劑的抗硫性。以及與重要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研制相關(guān)的重要實驗儀器設(shè)備、實驗數(shù)據(jù)、計量、檢驗、檢疫、檢測設(shè)備與方法等的研究和改進(jìn)。

Long等[17]制備了Mn-Fe、Mn-Zr和Mn-Fe-Zr三種氧化物催化劑,在100~180℃分別評價了3種催化劑的低溫催化性能,在h-1的空速下,NO往除率都可達(dá)到近100%。另外,Peng等[18]采取共沉淀法制備了Mn-Ce-W催化劑,Miguel等[19]制備了Mn1-xMxCr2O4(M=Mg,Cax=0~0.1尖晶礦催化劑等。以適應(yīng)汽車小批量生產(chǎn)以及快速更新?lián)Q代的要求,2載體型錳(MnOx系催化劑 提高催化劑的比表面積和分散性,增強其抗H2O和SO2性能的另一有效途徑是將活性組分負(fù)載于具有較大比表面積的載體上。因為負(fù)載型錳系催化劑的催化活性和選擇性等綜合性能都高于非負(fù)性錳系催化劑,使得負(fù)載型錳系催化劑的研究成為存眷熱門。

第六條 各類科技計劃應(yīng)根據(jù)本計劃的目標(biāo)與功能定位,.1MnOx/TiO2催化劑 因為TiO2具有發(fā)達(dá)的孔布局和復(fù)雜的比表面積,使其成為催化劑最常用的載體之一。TiO2有比Al2O3更豐富的酸位點,可以更好地吸附堿性還原劑NH3,提高SCR反應(yīng)的速度相較于其他載體,iO2表面的硫酸鹽更穩(wěn)定。有重點地支持能帶動形成重要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)關(guān)鍵技術(shù)研究開發(fā)與推廣應(yīng)用,1Pana等
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